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96年頃から東京のHIP HOP聖地とも言える『渋谷・宇田川町』を中心に、様々なライブ活動などを経て自然発生的にメンバーが集まる。 この頃からNITROの原型は出来つつあったが、「MURO」や「雷」といったアーティストのステージへの参加や98年からのアナログ音源制作を機に、当時でも珍しい８MCのメンバー構成が完成した。

BIGZAM、DABO、DELI、GORE-TEX、MACKA-CHIN、SUIKEN、S-WORD、XBSの8人から成るNITRO MICROPHONE UNDERGROUNDの誕生である。

99年に初のNITRO名義でのアルバム「NITRO MICROPHONE UNDERGROUND」をインディーズからリリース。限定2万枚が即完売となる。翌2000年には同アルバムが（Def Jam JAPAN /UNIVERSAL MUSIC）からリパッケージされ再リリース。オリコンチャート20週連続でチャートインを果し、15万枚以上のセールスを記録。

モンスターアルバムとの異名をとったNITROの1stアルバムは、その圧倒的な迫力とラップゲームへの飽くなき探究心で、全国のストリートキッズの心をつかむ。

同年、全国20ヶ所でのツアーやFUJI ROCK FESTIVALの出演など、ライブを通じてNITROの全貌が徐々に日本中へ明らかとなる。 またヒップホップ誌「blast」の年間ベストアルバム/ベストグループの2部門を受賞。さらには日本のメディアの枠を超え、海外のメディア（HipHop専門誌「SOURCE」）でも取り上げられる。

2001年にはGORE-TEX、XBS、S-WORDがディレクターとなりストリートブランド「nitrow（現在nitraid）」を立ち上げ、音楽だけでなくファッショをも巻き込み、各シーンから強烈な支持を受け始める。 日本のストリートカルチャーを次々と塗り替えるNITROの活動は、ヒップホップのファンに止まらず、ロックやレゲエシーン等の異なるジャンルからも認知された。

その後8人はソロ名義での活動を経て、2002年に自主レーベル「NITRICH」を設立。2003年に再びNITRO名義で新星堂限定シングル「NITRICH/SPARK DA L」をリリース。

限定3万枚がほぼノー・プロモーションにもかかわらず即完売。業界的セオリーを度外視したNITROの躍進は、ファンのみならず音楽業界全体からの注目も集めていった。

2004年1月1日にはエースハイレコーズを通じてコロムビアミュージックエンターテイメントからEP「UPRISING」をリリース。同年8月には3年ぶりのアルバム「STRAIGHT FROM THE UNDERGROUND」をリリースし、オリコン・アルバムチャート初登場4位を記録。常勝集団としての注目の高さを見せつけた。翌2005年には初のオフィシャル映像作品「NITRO REFLECTIONS」をリリース。音楽DVDとしては異例の2万5千枚を売り上げる。

そして同年、遂に8人全員がソロでメジャーデビューを果たすという快挙を成し遂げる。 こうして東京の路地裏から生まれたストーリーは、全国のアンダーグラウンドシーンを巻き込みながら、メジャーシーンへと突入していく。